脫硫后的煙氣對煙囪的影響

　　煙氣經(jīng)過脫硫后，雖然煙氣中的二氧化硫的含量大大減少，但是，洗滌的方法對除去煙氣中少量的三氧化硫效果并不好。由于經(jīng)濕法脫硫，煙氣濕度增加、溫度降低，煙氣極易在煙囪的內(nèi)壁結(jié)露，煙氣中殘余的三氧化硫溶解后，形成腐蝕性很強的稀硫酸液。脫硫煙囪內(nèi)的煙氣有以下特點：

　　 1）煙氣濕度大，處于飽和狀態(tài)的濕煙氣含有的腐蝕性介質(zhì)在煙氣壓力和濕度的雙重作用下，煙囪內(nèi)側(cè)結(jié)構(gòu)致密度差的材料內(nèi)部很易遭到腐蝕，影響結(jié)構(gòu)耐久性。 

　　 2）低濃度稀硫酸液比高濃度的酸液腐蝕性更強。 

　　 3）酸液的溫度在40℃-80℃時，對結(jié)構(gòu)材料的腐蝕性特別強。以鋼材為例，40℃ -80℃ 時的腐蝕速度比在其它溫度時高出約3-8倍。

電廠煙囪運行工況

　　 目前，電廠煙囪主要在以下三種工況下運行：

　　 1)排放未經(jīng)脫硫的煙氣，進入煙囪的煙氣溫度在125℃左右。在此條件下，煙囪內(nèi)壁處于干燥狀態(tài)，煙氣對煙囪內(nèi)壁材料不直接產(chǎn)生腐蝕。

由于在運行時，煙氣有可能不進入脫硫裝置，而通過旁路煙道進入煙囪。此時，煙氣溫度較高，一般在 125 ℃ 左右，故設(shè)計煙囪防腐時，還必須考慮在此溫度工況下運行對煙囪的影響。  

　　煙囪設(shè)計時應(yīng)考慮在鍋爐事故狀態(tài)排放煙氣的溫度，一般該溫度在200℃ 左右，最高時可達300℃～350℃ 左右。 

　　 電廠煙囪安全運行的必要條件是承重的鋼筋混凝土外筒不被煙氣腐蝕，排煙內(nèi)筒在電廠運行期間盡可能的抵抗煙氣腐蝕。

　　 2)排放經(jīng)濕法脫硫后的煙氣，并且煙氣經(jīng)煙氣換熱器系統(tǒng)加熱，進入煙囪的煙氣溫度在80℃ 左右，煙囪內(nèi)壁有輕微結(jié)露，導(dǎo)致排煙內(nèi)筒內(nèi)側(cè)積灰。根據(jù)排放煙氣成分及運行等條件的不同，結(jié)露腐蝕狀況將有所變化。 

　　 3)排放經(jīng)濕法脫硫后的煙氣，未經(jīng)煙氣換熱器加熱升溫，進入煙囪的煙氣溫度在40～50℃，煙囪內(nèi)壁有嚴重結(jié)露，沿筒壁有結(jié)露的酸液流淌。

 綜上所述，在有無煙氣換熱器系統(tǒng)的情況下，煙囪內(nèi)壁均存在酸結(jié)露狀況。在實際運行狀況下，內(nèi)壁的酸液由此而不可避免沿其縫隙向煙囪外壁滲透，而在外壁內(nèi)側(cè)的防護層通常由有機材料組成，無論從材料的使用壽命及施工質(zhì)量都不能保證在煙囪設(shè)計使用期該防護層能有效地阻隔對外壁產(chǎn)生腐蝕，此外，由此對外壁產(chǎn)生的腐蝕在一般條件下很難檢測和發(fā)現(xiàn)，對于煙囪安全運行是一個致命的隱患。 

脫硫后煙囪內(nèi)襯材料煙囪內(nèi)筒選擇一個合適的內(nèi)襯，必須考慮以下幾方面的因素：

    1）技術(shù)可行性，滿足復(fù)雜化學(xué)環(huán)境下的防腐要求；

    2）經(jīng)濟合理，較低的建筑成本，一次性投資費用要低；

    3）施工條件好，質(zhì)量控制方便，施工周期短；

    4）運行維護費用低，并且方便檢修。

　　需注意的是，用材的選擇不僅應(yīng)考慮初期成本，還應(yīng)綜合考慮裝置的可運行周期（即大修周期）和總使用壽命等相關(guān)問題。 

　　歐美等發(fā)達國家電廠煙氣脫硫開始的時間比較早，根據(jù)國內(nèi)外的經(jīng)驗，目前濕法脫硫后的煙囪內(nèi)筒內(nèi)襯防腐主要有四類形式： 

　　 1）采用耐酸腐蝕的金屬合金薄板材作內(nèi)襯，內(nèi)襯材料包括鎳基合金板（ C-276 、 C22 ）、鈦板（ TiCr2 ）等； 

　　 2）采用耐腐蝕的輕質(zhì)隔熱的制品粘貼，隔絕煙氣和內(nèi)筒接觸，如發(fā)泡耐酸玻璃磚內(nèi)襯； 

　　 3）第三類采用耐酸、耐熱、隔熱、保溫；隔絕煙氣和鋼內(nèi)筒接觸，使用噴涂方式內(nèi)襯安裝，如 VP 煙囪內(nèi)襯； 

　　 4）玻璃鱗片、聚脲等涂層防酸腐蝕涂料。 

1.鎳基耐蝕合金板 

　　 C-276 合金是一種含鎢的鎳 - 鉻 - 鉬合金，其硅、碳的含量極低，在氧化和還原狀態(tài)下，對大多數(shù)腐蝕介質(zhì)具有優(yōu)異的耐腐蝕性，出色的耐點腐蝕、縫隙腐蝕和應(yīng)力腐蝕性能。較高的鉬、鉻含量使合金能夠耐氯離子的侵蝕，鎢元素也進一步提高了其耐腐蝕性。 

　　 C-276 合金在10 ％硫酸沸騰試驗溶液中的腐蝕速率為0.35mm /y，而316L為1.615mm /y，317為 0.785mm/y ； 

　　 近年來，國際國內(nèi)市場鎳價持續(xù)上漲，使得 C276 合金材料初期成本較高，制約了 C-276 耐腐合金在脫硫煙囪中的應(yīng)用。 

　　 采用 C-276 內(nèi)襯，鋼內(nèi)筒結(jié)構(gòu)設(shè)計計算時，不必預(yù)留腐蝕富裕度，合金板內(nèi)側(cè)也不必采取防腐措施。鋼內(nèi)筒鋼板與 C-276 內(nèi)襯合金板有工廠軋制復(fù)合和現(xiàn)場掛貼等方式。 

　　 國外 C276 合金廣泛應(yīng)用于脫硫塔及煙囪中。由于 C276 合金材料初期成本較高等原因，國內(nèi)尚無應(yīng)用于煙囪內(nèi)筒耐腐內(nèi)襯的工程實例。 

2.鈦板 (TiCr2) 內(nèi)襯 

　 鈦是一種很耐腐蝕的材料，這是由于鈦的表面容易生成穩(wěn)定的鈍化膜，鈍化膜是由幾納米到幾十納米厚的極薄的氧化鈦構(gòu)成，在許多環(huán)境中是很穩(wěn)定的，并且一旦局部破壞還具有瞬間再修補的特性。因此，鈦在酸性、堿性、中性鹽水溶液中和氧化性介質(zhì)中具有很好的穩(wěn)定性，比現(xiàn)有的不銹鋼和其它有色金屬的耐腐蝕性都好。 

　　這里的鈦腐蝕一般為均勻腐蝕和孔腐蝕，均勻腐蝕產(chǎn)生的膜，根據(jù)燃媒介質(zhì)的不同，其含氧化性物質(zhì)有差別，環(huán)境介質(zhì)不同，氧化膜生成遵循的規(guī)律有差別，如果是遵循對數(shù)規(guī)律，這時的膜具有保護性；如果是遵循直線規(guī)律則不具備保護性，腐蝕迅速。 

　　認識到這層氧化膜被破壞后，若不存在修復(fù)的環(huán)境介質(zhì)，或環(huán)境介質(zhì)有限，這時鈦的腐蝕速度比鋼還大，一般認為：鈦的耐蝕介質(zhì)是指那些能使鈦的鈍化膜處于穩(wěn)定狀態(tài)的介質(zhì)，這些介質(zhì)屬于氧化性，中性，弱還原性。硫酸雖然是一種含氧酸，但稀硫酸的氧化性很弱，屬于非氧化性酸，氧化物修復(fù)的作用極其有限。

　　鈦的性質(zhì)與溫度及其存在形態(tài)、純度有著極其密切的關(guān)系。致密的金屬鈦在自然界中是相當(dāng)穩(wěn)定的，但是，鈦中雜質(zhì)的存在，顯著影響鈦的物理、化學(xué)性能、機械性能和耐腐蝕性能。特別是一些間隙雜質(zhì)，它們可以使鈦晶格發(fā)生畸變，而影響鈦的的各種性能。常溫下鈦的化學(xué)活性很小，能與氫氟酸等少數(shù)幾種物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，但溫度增加時鈦的活性迅速增加，特別是在高溫下鈦可與許多物質(zhì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，從而產(chǎn)生腐蝕。故應(yīng)對工程實際煙氣成份及結(jié)露情況進行分析后（謹慎）應(yīng)用。 

3.發(fā)泡耐酸玻璃磚內(nèi)襯 

　　發(fā)泡耐酸玻璃磚是以硼酸玻璃為基礎(chǔ)制成的，耐各種濃縮酸（除 5 ％以上的氫氟酸）和包括氯化物在內(nèi)的廢氣冷凝液的腐蝕，導(dǎo)熱性低。由發(fā)泡耐酸玻璃磚以及粘結(jié)劑人造橡膠形成的防腐襯里，在化學(xué)環(huán)境與溫度變化的情況下，都具有防腐能力。由于其導(dǎo)熱性低，使原來的煙囪內(nèi)襯和保溫層結(jié)構(gòu)合二為一。 

　　玻璃磚由粘合材料直接粘貼于煙內(nèi)筒內(nèi)表面，并由粘合材料對玻璃磚間的縫隙勾縫，阻斷了煙氣對內(nèi)筒結(jié)構(gòu)的腐蝕。粘結(jié)料的防腐、耐久性是關(guān)鍵，它的老化、開裂都將直接影響到整體內(nèi)襯系統(tǒng)的防腐性能。玻璃磚的強度較金屬要低得多，但其強度要求必須能耐煙氣沖擊。玻璃磚在國外煙囪有應(yīng)用。但底劑的選擇非常重要，國內(nèi)的底劑普遍都難以達到要求，國外有成熟的應(yīng)用在煙囪內(nèi)襯的底劑，已經(jīng)有 30 年以上的使用業(yè)績。

4.耐蝕鱗片膠泥內(nèi)襯 

　　鱗片膠泥含有 10%-40% 片徑不等的玻璃鱗片，膠泥在施工完畢后，扁平型的玻璃鱗片在樹脂連續(xù)相中呈平行重疊排列，從而形成致密的防滲層結(jié)構(gòu)。腐蝕介質(zhì)在固化后的膠泥中的滲透必須經(jīng)過無數(shù)條曲折的途徑，因此在一定厚度的耐腐蝕層中，腐蝕滲透的距離大大的延長，相當(dāng)于有效地增加了防腐蝕層的厚度。 

　　 鱗片膠泥采用的基體樹脂是高性能的乙烯基酯樹脂，該類型樹脂具有較環(huán)氧樹脂更好的耐腐蝕性能。由于基體樹脂是有機材料，鱗片膠泥的壽命保證期為 5 ～ 10 年。根據(jù)國內(nèi)脫硫的實際運行情況，溫度的沖擊是需要慎重考慮的因素。 

　　 鱗片膠泥具有抗?jié)B性好、施工難度小、易修補造價較低等特點。因此，鱗片膠泥在煙氣脫硫設(shè)備上應(yīng)用較多。國外電廠煙囪早期有應(yīng)用，但現(xiàn)已較少采用。 

經(jīng)濟性分析 

　　國內(nèi)有眾多的干排氣煙囪存在腐蝕嚴重。目前，隨著濕法脫硫裝置的加裝，煙氣的腐蝕問題更為嚴重，如果不采取適當(dāng)?shù)姆栏g措施，肯定會帶來更為嚴重的煙囪腐蝕問題。五種煙囪防腐材料的性能分析見表 2 ，幾種防腐材料的國內(nèi)造價比較見表 3 。

表 2

項目

合金復(fù)合濕煙囪

聚脲

鋼套筒內(nèi)壁粘貼泡沫玻璃

玻璃鱗片等

耐酸膠泥

進口底劑復(fù)合泡沫玻璃磚內(nèi)襯

制作方法

在地面制作出合金復(fù)合板片，在現(xiàn)場將合金復(fù)合板焊接成型。

將聚脲噴涂在混凝土、磚內(nèi)筒或鋼內(nèi)筒的表面

采用有機防腐蝕膠泥將一定厚度、尺寸的泡沫玻璃粘貼在鋼套筒內(nèi)壁。

將玻璃鱗片膠泥材料刮涂或噴涂在被保護基體上

采用防腐性能優(yōu)良的進口煙囪內(nèi)襯底劑，將泡沫玻璃磚粘貼底劑上

優(yōu)點

理論上講，鎳基合金的耐腐蝕性能極為優(yōu)異

耐腐蝕性能好，有一定的保溫性能，使用壽命長，施工速度快

耐腐蝕性能好，有一定的保溫性能

施工工期短，耐腐蝕、磨損性能好

防腐和保溫性能綜合效果好，泡沫玻璃磚質(zhì)量輕，增加的負荷低

缺點

施工難度極大，不可能達到合金的全部焊接要求。

目前國內(nèi)沒有投運業(yè)績

施工要求高，可能會脫落。

煙氣溫度過高可能燒蝕破壞其結(jié)構(gòu)

施工要求高

表 3

國 內(nèi)

鎳基合金

6500 元 /m 2 ～ 7500 元 /m 2

鋼－泡沫玻璃磚（進口）

- 2200 元 /m 2 ～ 2600 元 /m 2

VP 煙囪內(nèi)襯

- 2000 元 /m 2 ～ 2400 元 /m 2

玻璃鱗片

500 元 /m 2 ～ 800 元 /m 2

底劑（進口） - 嵌縫膠（進口）－泡沫玻璃磚（國內(nèi)生產(chǎn)出口美國，日本磚）

1716 元 /M 2

聚脲

700 元 /m 2 ～ 800 元 /m 2

    對于已建機組加裝濕法煙氣脫硫后煙囪的防腐，采用初步建議的方案，可以為電廠節(jié)約基建費用。隨著國內(nèi)煙囪設(shè)計的改進和結(jié)構(gòu)材料的發(fā)展以及防腐材料的發(fā)展，目前我公司正在不斷探索采用各種方法進行濕煙囪的防腐。

成功案例

1、朝鮮人民民主主義共和國.平壤環(huán)保局煙囪防腐

2、中國南方航空動力機械公司熱電廠煙囪防腐

3、山東萊蕪汶源熱電廠煙囪防腐

4、張家港市印染廠自備電廠煙囪防腐

5、貴州中煙工業(yè)公司煙囪防腐

6、江蘇省無夕市印染廠煙囪防腐

7、成都長峰鋼鐵公司煙囪防腐

8、貴州貴府酒業(yè)有限公司煙囪防腐